ГОСТ 2059-95 Топливо твердое минеральное. Метод определения общей серы сжиганием при высокой температуре
ГОСТ 2059-95
(ИСО 351-96)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ МИНЕРАЛЬНОЕ
МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕЙ СЕРЫ СЖИГАНИЕМ
ПРИ ВЫСОКОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
Минск
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН МТК 179 «Уголь и продукты его переработки», институтом горючих ископаемых (ИГИ) и Восточным углехимическим научно-исследовательским институтом (ВУХИН)
ВНЕСЕН Госстандартом России
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 8 от 12 октября 1995 г.)
За принятие проголосовали:
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджанская Республика |
Азгосстандарт |
Республика Белоруссия |
Белстандарт |
Республика Казахстан |
Госстандарт Республики Казахстан |
Республика Молдова |
Молдовастандарт |
Российская Федерация |
Госстандарт России |
Республика Таджикистан |
Таджикский государственный центр по стандартизации, метрологии и сертификации |
Туркменистан |
Главная государственная инспекция Туркменистана |
Украина |
Госстандарт Украины |
Изменение № 1 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 19 от 24.05.2001)
За принятие изменения проголосовали:
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджанская Республика |
Азгосстандарт |
Республика Армения |
Армгосстандарт |
Республика Беларусь |
Госстандарт Республики Беларусь |
Республика Казахстан |
Госстандарт Республики Казахстан |
Кыргызская Республика |
Кыргызстандарт |
Республика Молдова |
Молдовастандарт |
Российская Федерация |
Госстандарт России |
Республика Таджикистан |
Таджикстандарт |
Туркменистан |
Главгосслужба «Туркменстандартлары» |
Республика Узбекистан |
Узгосстандарт |
Украина |
Госстандарт Украины |
3 Настоящий стандарт представляет собой полный аутентичный текст ИСО 351-84 «Топливо твердое. Определение содержания общей серы методом сжигания при высокой температуре» и содержит дополнительные требования, отражающие потребности экономики страны
4 Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 26.03.96 № 211 межгосударственный стандарт ГОСТ 2059-95 (ИСО 351-96) введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ 2059-75 и ГОСТ 4339-74
6 ИЗДАНИЕ (август 2002 г.) с Изменением № 1, утвержденным в июле 2001 г. (ИУС 10-2001)
ГОСТ 2059-95
(ИСО 351-96)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ТОПЛИВО ТВЕРДОЕ МИНЕРАЛЬНОЕ
Метод определения общей серы сжиганием при высокой температуре
Solid mineral fuel. Determination of total sulfur. High temperature combustion method
Дата введения 1997-01-01
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на бурые и каменные угли, антрацит, лигниты, кокс, твердые продукты обогащения и переработки (далее - топливо), и устанавливает ускоренный метод определения общей серы высокотемпературным сжиганием.
При возникновении разногласий общую серу определяют альтернативным гравиметрическим методом по ГОСТ 8606.
Дополнения и изменения, отражающие потребности экономики страны, выделены курсивом.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения
ГОСТ 701-89 Кислота азотная концентрированная. Технические условия
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3044-84* Преобразователи термоэлектрические. Номинальные статические характеристики преобразования
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.585-2001 Государственная система обеспечения единства измерений. Термопары. Номинальные статические характеристики преобразования.
ГОСТ 4199-76 Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4520-78 Ртуть ( II ) азотнокислая 1-водная. Технические условия
ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов
ГОСТ 5583-78 ( ИСО 2046-73) Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 8606-93 ( ИСО 334-92) Топливо твердое минеральное. Определение общей серы. Метод Эшка
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9326-90 ( ИСО 587-81) Топливо твердое минеральное. Методы определения хлора
ГОСТ 9932-75 Реометры стеклянные лабораторные. Технические условия
ГОСТ 10742-71 Угли бурые, каменные, антрацит, горючие сланцы и угольные брикеты. Методы отбора и подготовки проб для лабораторных испытаний
ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 23083-78 Кокс каменноугольный, пековый и термоантрацит. Методы отбора и подготовки проб для испытаний
ГОСТ 24363-80 Калия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 27313-95 ( ИСО 1170-77) Топливо твердое минеральное. Обозначение показателей качества и формулы пересчета результатов анализа для различных состояний топлива
ГОСТ 27314-91 ( ИСО 589-81) Топливо твердое минеральное. Методы определения влаги
ГОСТ 27589-91 ( ИСО 687-74) Кокс. Метод определения влаги в аналитической пробе
ГОСТ 29227-91 ( ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251-91 ( ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
Раздел 2 (Измененная редакция, Изм. № 1).
3 Сущность метода
Сущность метода заключается в сжигании навески топлива в токе кислорода или воздуха в трубчатой печи при 1350 ° С.
Образующиеся оксиды серы и хлор поглощают раствором пероксида водорода и определяют титриметрически в виде серной и соляной кислот.
При расчете вводят поправку на выделившийся хлор. При сжигании используют добавку, которая препятствует связыванию серы золой топлива.
Примечания
1 При анализе коксов допускается сжигать навеску при (1150 ± 50) °С, а при анализе угольных концентратов с зольностью менее 10 %- при (950 ± 50) °С.
2 Поправку на хлор вводят при содержании хлора более 0,1 %.
4 Реактивы
В ходе анализа применяют реактивы квалификации ч. д. а. и дистиллированную воду по ГОСТ 6709.
4.1 Алюминия оксид тонкоизмельченный.
4.2 Пероксид водорода по ГОСТ 10929 , нейтральный раствор приблизительно 3 % (по массе). 100 см3 30 %-ного раствора пероксида водорода разбавляют до 1 дм3 водой и нейтрализуют раствором бората натрия ( 4.3 ) или гидроксида натрия (калия) ( 4.9 ) по смешанному индикатору ( 4.4 ) перед началом работы.
Раствор хранят в склянке из темного стекла.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.3 Натрий тетраборат десятиводный (бура) по ГОСТ 4199 , раствор для титрования 0,025 моль/дм3.
4.4 Раствор смешанного индикатора.
4.4.1 Раствор А.
Растворяют 0,125 г индикатора метилового красного по ГОСТ 4919.1 [натриевая соль 2-(диметиламинофенилазо) бензойной кислоты] в 60 см3 этанола ( 4.8) и разбавляют водой до 100 см3.
4.4.2 Раствор В.
Растворяют 0,083 г индикатора метиленового голубого по ГОСТ 4919.1 3,7 - бис (диметиламино) фенотиазин-5-ил хлорид в 100 см3 этанола ( 4.8).
Оба раствора хранят в склянках из темного стекла.
4.4.3 Смешивают равные объемы растворов А и В. Смешанный раствор годен для применения в течение недели.
4.5 Кислород газообразный в баллоне по ГОСТ 5583 , не содержащий водорода. Кислород получен методом глубокого охлаждения воздуха. Применение кислорода, полученного методом электролиза воды, не допускается.
4.6 Аскарит, частицы размером от 1,2 до 1,7 мм.
4 .7 Ангидрон, частицы размером от 1,2 до 1,7 мм.
4 .8 Этанол по ГОСТ 18300 , 96 %-ный.
4.9 Натрия гидроксид по ГОСТ 4328 или калия гидроксид по ГОСТ 24363 , растворы для титрования 0,05 моль/дм3 и 10 %-ный.
При анализе коксов титр раствора устанавливают по содержанию серы в стандартном образце ( 7.7).
4.10 Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490 , 5 %-ный щелочной раствор.
Растворяют навеску марганцовокислого калия в 10 %-ном растворе гидроксида калия или натрия.
4.11 Ртути ( II ) нитрат по ГОСТ 4520 , раствор концентрации 0,025 моль/дм3.
4.12 Дифенилкарбазон , индикатор по ГОСТ 4919.1 ; 1 %-ный раствор в этаноле ( 4.8 ). Хранят в склянке из темного стекла. Раствор устойчив в течение 15 суток.
4 .13 Кислота азотная по ГОСТ 701 , раствор 0,1 моль/дм3.
4 .14 Стандартный образец кокса по ГОСТ 8.315 или заводская нормаль кокса, приготовленная по 7.7.1 .
5 Аппаратура
Используют стеклянную и фарфоровую посуду по ГОСТ 1770, ГОСТ 9147, ГОСТ 25336, ГОСТ 29227 и ГОСТ 29251.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
5.1 Весы лабораторные с погрешностью взвешивания не более 0,1 мг.
Допускается применять лабораторные весы с погрешностью взвешивания не более 0,2 мг.
1 - резиновая втулка; 2 - кварцевый толкатель; 3 - трубка для сжигания; 4 - электропечь; 5 - лодочка; 6 - трубка-приемник с конусообразным концом; 7- жаропрочная пробка; 8 - сосуд для поглощения; 9 - пористый диск; 10 - ртуть; 11 - регулятор давления; 12 - сосуд с раствором КМ n О4; 13 - реометр; 14 - буферная склянка; 15 - трубка с осушителем; 16 - трубка-приемник; 17 - поглотительный сосуд
Рисунок 1 - Альтернативные схемы установки для определения общей серы методом высокотемпературного сжигания
5.2 Печь трубчатая, электрическая, горизонтальная, обеспечивает устойчивый нагрев до температуры 1350 ° С, с длиной рабочей зоны от 125 до 150 мм.
5.3 Трубка из фарфора или из плавленого кварца наружным диаметром не более 30 мм, толщиной стенок 2 - 3 мм, длиной от 650 до 1000 мм, газонепроницаемая при температуре до 1400 ° С.
Трубку закрывают пробками из жаропрочного материала (например, из акрилонитрила или хлоропрена). Через пробки проходят трубки из кварцевого стекла различной конструкции для подачи кислорода и отвода продуктов сожжения.
На рисунке 1а представлена трубка - приемник с конусообразным концом, образующим узкий зазор с внутренней стенкой трубки для сжигания. Альтернативными конструкциями трубки-приемника могут быть оттянутый конец трубки с патрубком для удобства вымывания продуктов сожжения, стеклянный приемник, пришлифованный к концу трубки для сжигания, а также изображенная на рисунке 1б стеклянная трубка (16), проходящая через пробку и соединяющая трубку для сжигания с поглотительным сосудом.
5.4 Баллон с кислородом ( 4.5 ). Для регулирования объемного расхода кислорода используют редуктор на кислородном баллоне и игольчатый клапан непосредственно перед очистительной системой, обеспечивающий тонкую регулировку подачи газа. Для измерения объемного расхода кислорода в пределах 300 см3/мин применяют реометр по ГОСТ 9932 .
5.5 Для создания потока воздуха в системе применяют устройства для подачи (нагнетания) или отсоса воздуха. Допускается использовать воздуходувки, вакуум-насосы лабораторные и другое оборудование, обеспечивающее объемный расход воздуха в установке от 500 до 600 см3/мин. При необходимости можно работать со сжатым воздухом из баллона.
5.6 Лодочка для сжигания фарфоровая неглазурованная типа ЛС1 или ЛС2 по ГОСТ 9147 или кварцевая с минимальными размерами: длина 45 мм, ширина 12,5 мм, глубина 10 мм для каменных углей и коксов и, соответственно, 75 ´ 15 ´ 10 мм - для бурых углей и лигнитов.
Лодочки прокаливают до постоянной массы и хранят в эксикаторе над осушающим веществом.
5.7 Крючок из жаропрочной проволоки диаметром не менее 1,5 мм, длиной 450 мм, с помощью которого помещают лодочку в трубку для сжигания и извлекают ее по окончании определения.
5.1 - 5.7 (Измененная редакция, Изм. № 1).
5 .8 Альтернативные устройства для продвижения лодочки в высокотемпературную зону трубки для сжигания.
5.8.1 Кварцевый толкатель (рисунок 1 а) с дискообразным концом для проталкивания лодочки. Толкатель помещен в Т-образную трубку, один конец которой укреплен в пробке, закрывающей трубку для сжигания, а второй - в резиновой втулке. Резиновая втулка предотвращает утечку кислорода, но не препятствует движению толкателя.
Резиновую втулку следует периодически менять.
5 .8.2 Магнитный толкатель (рисунок 2 ).
1 - стержень из мягкого железа; 2 - магнит; 3 - диск толкателя; 4 - кварцевая часть толкателя
Рисунок 2 - Магнитный толкатель
5 .8.3 В конструкции установки (рисунок 1 б ) предусмотрена возможность перемещения трубки для сжигания относительно высокотемпературной зоны нагрева, т.е. относительно печи.
После внесения лодочки с навеской в трубку для сжигания перемещают лодочку в печь передвижением трубки или печи, если печь подвижная.
5 .9 Преобразователь термоэлектрический по ГОСТ3044 (термопара) для измерения температуры до 1500 °С с измерительным устройством.
5.10 Очистительная система
Для очистки воздуха или кислорода применяют:
5 .10.1 Два сосуда, наполненные щелочным раствором марганцовокислого калия ( 4.10 ), и трубки с осушающим веществом ( 4.7 ) по (рисунку 1 б ). В качестве сосудов применяют склянки типа СН-1-100 (или 200) по ГОСТ 25336 и U -образные трубки типа TX - U -2-150 по ГОСТ 25336
или
5 .10.2 U -образную трубку типа TX - U -2-150 (или 200) по ГОСТ 25336 , наполненную на 2/3 аскаритом ( 4.6 ) и на 1/3 ангидроном ( 4.7 ).
5.11 Поглотительная система.
Для поглощения газов сжигания используют:
5.11.1 Две поглотительные склянки типа СН-1-200 по ГОСТ 25336 . Для полноты поглощения газов сжигания допускается впаять диск из пористого стекла (размер пор 15 - 40 мкм) в трубку, через которую проходят газы (рисунок 1 а). Диск должен быть погружен в поглотительный раствор на глубину не менее 25 мм.
Трубку-приемник и два поглотительных сосуда соединяют последовательно.
Можно использовать один нестандартный узкий сосуд с диском из пористого стекла (размер пор от 15 до 40 мкм) диаметром около 35 мм, длиной 150 мм. Диск из пористого стекла должен быть погружен в жидкость на глубину не менее 90 мм.
Чтобы предотвратить утечку газов через резиновую втулку на входе в реакционную трубку из-за сопротивления, которое оказывает диск из пористого стекла потоку газа, к последнему поглотительному сосуду присоединяют водяной насос через ртутный регулятор давления (рисунок 1а)
или
5 .11.2 Колбу коническую вместимостью 250 см3, в которую опущена трубка-приемник (рисунок 1 б ). Для полноты поглощения газов сожжения трубка-приемник может оканчиваться газопромывательной трубкой с диском из пористого стекла типа ГФП или ГФИ-10 (20) ПОР40ТХС по ГОСТ 25336 .
5 .12 Колба коническая вместимостью 250 см3 для титрования.
6 Приготовление пробы
Для определения общей серы методом высокотемпературного сожжения используют аналитическую пробу топлива, измельченного до крупности менее 0,2 мм.
Аналитическую пробу топлива приготавливают в зависимости от вида топлива по ГОСТ 10742 или ГОСТ 23083.
Пробу выдерживают в тонком слое минимально необходимое время для достижения приблизительного равновесия между влагой пробы и влажностью атмосферы в лаборатории.
Перед выполнением определения воздушно-сухую пробу тщательно перемешивают не менее 1 мин.
Одновременно проводят определение содержания аналитической влаги в зависимости от вида топлива по ГОСТ 27314 или ГОСТ 27589.
7 Подготовка к анализу
7.1 Установку для определения общей серы методом высокотемпературного сжигания собирают в соответствии со схемой, приведенной на рисунке 1 .
7.2 При сборке установки все соединения выполняют встык «стекло к стеклу» с помощью толстостенной эластичной резиновой трубки. Боковые отводы сосудов очистительной и поглотительной системы должны иметь одинаковый наружный диаметр.
7.3 Подачу кислорода осуществляют непосредственно из баллона по 5.4 . При сожжении навески в потоке воздуха можно использовать баллон со сжатым воздухом или систему по 5.5 .
Для преодоления сопротивления в системе к поглотительной склянке присоединяют аппаратуру для отсоса воздуха 5.5.
7 .4 Трубку для сжигания прокаливают и продувают.
7 .5 Для проверки установки на герметичность присоединяют поглотительную систему (рисунок 1 а ) или трубку-приемник (рисунок 1 б ) и пропускают ток кислорода (1 - 2 пузырька в секунду), не включая обогрев печи и закрыв выход из системы. В герметичной системе через 3 - 4 мин ток кислорода должен прекратиться.
7.6 Установку приводят в рабочее состояние.
7.6.1 Устанавливают рабочую температуру в печи 1350 °С и сохраняют ее в течение всего определения.
При анализе коксов устанавливают температуру в печи (1150 ± 50) °С.
7.6.2 Устанавливают объемный расход кислорода 300 см3/мин или объемный расход воздуха от 500 до 600 см3/мин.
Поток газа через установку должен быть равномерным и постоянным.
7.6.3 Отмеривают точно 100 см3 нейтрализованного раствора пероксида водорода ( 4.2 ) и помещают в одну или две поглотительные склянки в зависимости от применяемой системы поглощения ( 5.11 ).
Допускается в поглотительную склянку налить 100 см3 дистиллированной воды и добавить 3 см3 3 %-ного нейтрализованного раствора пероксида водорода ( 4.2). При использовании такого поглотителя и массовой доле серы более 1 % применяют две поглотительные склянки, соединенные последовательно.
Поглотительные склянки присоединяют к установке.
7.6.2 , 7.6.3 (Измененная редакция, Изм. № 1).
7.7 Определение титра раствора гидроксида натрия (калия) при серийном анализе коксов
7 .7.1 При серийном анализе коксов допускается устанавливать титр раствора гидроксида натрия (калия) по массовой доле общей серы в стандартном образце или нормали кокса и не вводить поправки на присутствие хлора в коксе ( 10.3 ).
В качестве стандартного образца применяют стандартные образцы кокса, близкие по химическому составу и массовой доле общей серы к коксу данного завода.
Вместо стандартного образца разрешается использовать нормаль кокса.
В качестве нормали кокса может применяться приготовленная на каждом заводе средняя проба кокса, которую составляют из среднесменных аналитических проб, поступающих в лабораторию в течение 5 сут. Массовую долю общей серы в нормали кокса определяют методом Эшка по ГОСТ 8606, как среднеарифметическое результатов анализа 10 навесок. При изменении состава шихты и массовой доли общей серы в коксе готовят новую нормаль.
7 .7.2 Для установления титра раствора гидроксида натрия (калия) сжигают по пять навесок стандартного образца или нормали кокса и определяют объем раствора гидроксида натрия (калия), пошедший на титрование с учетом контрольного опыта (9).
7 .7.3 Титр Т раствора гидроксида натрия (калия) г/см3, вычисляют по формуле
где S - массовая доля общей серы в стандартном образце или нормали кокса, %;
т - масса навески стандартного образца или нормали кокса, г;
V - объем раствора гидроксида натрия (калия), пошедшего на титрование с учетом контрольного опыта, см3.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
7.7.4 При замене реактивов, при изготовлении новой нормали, а также один раз в месяц устанавливают титр раствора гидроксида натрия (калия).
8 Проведение анализа
8.1 Навеску топлива массой около 0,5 г, взятую из тщательно перемешанной аналитической пробы (6), помещают во взвешенную лодочку ( 5.6 ). Топливо равномерно распределяют по дну лодочки. Поверх навески насыпают порошкообразный оксид алюминия ( 4.1 ) массой около 0,5 г.
Примечание - При массовой доле общей серы в коксе более 1 % навеска может составлять 0,2 - 0,3 г.
8.2 Установка находится в рабочем состоянии ( 7.6 ).
8.3 Открывают трубку для сжигания со стороны, обращенной к очистительной системе. Лодочку с навеской помещают в трубку и с помощью крючка из жаропрочной проволоки ( 5.7 ) устанавливают в положение начала сжигания. Трубку быстро соединяют с очистительной системой и начинают сжигание.
8.4 Процесс сжигания навески регулируют изменением положения лодочки по отношению к высокотемпературной зоне печи. Скорость перемещения лодочки зависит от вида топлива и, прежде всего, связана со скоростью выделения и выходом летучих веществ в топливе.
Ниже приведены два альтернативных режима сжигания навески в потоке кислорода ( 8.7, примечание 1). Выбор режима сжигания зависит, в основном, от способа перемещения лодочки в высокотемпературную зону печи ( 5.8).
8.5 Первый режим сжигания
Лодочку перемещают, например, кварцевым толкателем ( 5.8.1).
Начало сжигания: лодочку помещают в трубке ( 8.3) так, чтобы расстояние от центра лодочки до центра высокотемпературной зоны составило 240 мм.
Каменные угли и антрациты.
В конце каждого из последующих шести периодов в 1 мин проталкивают лодочку вперед на 40 мм, всякий раз отводя толкатель назад для предотвращения его разрушения. После последнего перемещения лодочка должна находиться в центре высокотемпературной зоны и оставаться там на 4 - 5 мин.
Общая продолжительность сжигания навески - 10 - 11 мин.
Бурые угли и коксы.
Для углей с высоким выходом летучих веществ (бурые угли и лигниты) и для коксов с очень низким выходом летучих веществ скорость продвижения лодочки уменьшают. В конце первой минуты продвигают лодочку вперед на 20 мм. В конце каждого из одиннадцати следующих минутных интервалов продвигают лодочку вперед на 20 мм. Оставляют лодочку в центре высокотемпературной зоны на 4 - 5 мин.
Общая продолжительность сжигания навески - 14 - 15 мин.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
8 .6 Второй режим сжигания
Изменение положения лодочки по отношению к высокотемпературной зоне печи осуществляется перемещением печи или трубки сжигания в печи ( 5.8.3).
Начало сжигания: лодочку помещают в трубке ( 8.3) перед входом в печь ( 8.7, примечание 2).
Продолжительность сжигания навески топлива по второму режиму (мин) приведена в таблице 1.
Таблица 1
Вид топлива |
Выдерживание лодочки с навеской перед входом в печь |
Перемещение лодочки с навеской в центр печи |
Прокаливание лодочки в центре печи |
Общая продолжительность сжигания навески |
Бурые угли и лигниты |
15 |
5 |
5 |
25 |
Каменные угли и антрациты |
10 |
5 |
5 |
20 |
Коксы |
5 |
5 |
10 |
20 |
8.7 После окончания сжигания те части трубки, которые находились вне зоны нагрева и в которых могли конденсироваться продукты сгорания, необходимо прогреть в течение 1 - 2 мин с помощью газовой горелки или печи.
Примечания
1 При сжигании в потоке воздуха время сжигания ( 8.5 и 8.6 ) следует увеличить приблизительно в два раза.
2 При анализе коксов разрешается вводить лодочку сразу в высокотемпературную зону нагрева.
3 Появление запаха сероводорода является признаком неполного сгорания вследствие быстрого перемещения лодочки с навеской или недостаточной подачи воздуха. В этом случае прекращают сжигание, трубку прокаливают и продувают.
8.8 Поглотительные сосуды отсоединяют. Лодочку извлекают из трубки и помещают на подставку из асбеста.
Содержимое поглотительных сосудов переливают в коническую колбу для титрования вместимостью 250 см3 ( 5.12). Промывают трубку-приемник и поглотительные сосуды небольшими порциями дистиллированной воды и собирают промывные воды в ту же колбу для титрования.
8.9 Определение общей кислотности раствора
В колбу для титрования добавляют 2 - 3 капли смешанного индикатора ( 4.4) и титруют раствором бората натрия ( 4.3) или раствором гидроксида натрия (калия) ( 4.9) до перехода фиолетовой окраски через синевато-серую в зеленую.
Объем раствора бората натрия или гидроксида натрия (калия) соответствует общей кислотности раствора, образующейся за счет оксидов серы и хлора, согласно следующим реакциям:
SO 2 + Н2О2 ® H 2 SO 4
С12 + Н2О2 ® 2НС l + О2
8.10 Определение поправки на хлор
Массовую долю хлора в пробе определяют из отдельной навески по ГОСТ 9326 или определение хлорид-ионов в растворе проводят следующим образом.
После определения общей кислотности раствор кипятят 10 - 15 минут для разложения индикатора, затем охлаждают. Добавляют около 10 см3 раствора азотной кислоты ( 4.13), 15 капель индикатора дифенилкарбазона ( 4.12) и титруют хлорид-ионы раствором азотнокислой ртути ( II ) ( 4.11) до устойчивого фиолетового цвета.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
9 Контрольный опыт
Перед началом работы проводят контрольный опыт в тех же условиях, но без навески топлива.
10 Обработка результатов
10.1 При определении общей кислотности титрованием раствором бората натрия, а хлорид-иона - с помощью азотнокислой ртути ( II ) или по ГОСТ 9326 массовую долю общей серы в аналитической пробе ( Sat ) в процентах по массе вычисляют по формуле
или
где т - масса навески, г;
М 1 - концентрация раствора бората натрия, моль/дм3;
V 1 - объем раствора бората натрия, израсходованного при определении, см3;
V 2 - объем раствора бората натрия, израсходованного в контрольном опыте, см3;
М 2 - концентрация раствора азотнокислой ртути ( II ), моль/дм3;
V 3 - объем раствора азотнокислой ртути ( II ), израсходованного при определении, см3;
V 4 - объем раствора азотнокислой ртути ( II ), израсходованного в контрольном опыте, см3;
С l а - массовая доля хлора по ГОСТ 9326, пересчитанная на массовую долю влаги, при которой проводили определение серы, %;
- отношение молекулярных масс серы и хлора.
10.2 При определении общей кислотности титрованием раствором гидроксида натрия (калия), а хлорид-ионов - с помощью азотнокислой ртути ( II ) или по ГОСТ 9326 массовую долю общей серы в аналитической пробе ( Sat ) в процентах по массе вычисляют по формуле
или
где М3 - концентрация раствора гидроксида натрия (калия), моль/дм3;
V 5 - объем раствора гидроксида натрия (калия), израсходованного при определении, см3;
V 6 - объем раствора гидроксида натрия (калия), израсходованного в контрольном опыте, см3.
10.3 При серийных анализах коксов и установлении титра раствора гидроксида натрия (калия) ( 7.7 ) массовую долю общей серы в аналитической пробе ( Sat ) в процентах по массе вычисляют по формуле
где Т - титр раствора гидроксида натрия (калия), г/см3, по 7.7.3;
V 7 - объем раствора гидроксида натрия (калия), израсходованного при определении, см3;
V 8 - объем раствора гидроксида натрия (калия), израсходованного в контрольном опыте, см3.
10.1 -10.3 (Измененная редакция, Изм. № 1).
10.4 Результаты (предпочтительно среднеарифметическое двух определений по 11) округляют до 0,01 %.
10.5 Пересчет результатов определения общей серы на сухое состояние топлива производят по ГОСТ 27313 .
11 Точность метода
11.1 Сходимость
Разность результатов параллельных определений, выполненных в разное время в одной и той же лаборатории одним лаборантом при использовании одной и той же аппаратуры из одной и той же аналитической пробы, не должна превышать значение, указанное в таблице 2.
Таблица 2
Сера общая, % |
Максимально допустимые расхождения между результатами (рассчитанные для одинакового содержания влаги) |
|
в одной лаборатории (сходимость) |
в разных лабораториях (воспроизводимость) |
|
£ 2,5 > 2,5 |
0,05 абс % |
0,10 абс % |
2 отн % |
4 отн % |
11.2 Воспроизводимость
Разность средних результатов параллельных определений, выполненных в разных лабораториях на представительных порциях, взятых из одной и той же пробы после последней стадии ее подготовки, не должна превышать значение, указанное в таблице 2.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
11.3 Если расхождение между результатами двух определений превышает значения, приведенные в таблице 2 , то проводят третье определение. За результат принимают среднеарифметическое значение двух наиболее близких результатов в пределах допускаемых расхождений.
Если результат третьего определения находится в пределах допускаемых расхождений по отношению к каждому из двух предыдущих результатов, то за результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов трех определений.
12 Протокол определения
Протокол определения должен включать следующую информацию:
а) идентификацию пробы;
б) ссылку на применяемый метод;
в) результаты и способ их выражения;
г) особенности, замеченные при проведении анализа;
д) операции, не предусмотренные настоящим стандартом или необязательные;
е) дату проведения анализа.
СОДЕРЖАНИЕ
1 Область применения . 2 2 Нормативные ссылки . 2 3 Сущность метода . 3 4 Реактивы .. 3 5 Аппаратура . 4 6 Приготовление пробы .. 6 7 Подготовка к анализу . 6 8 Проведение анализа . 8 9 Контрольный опыт . 9 10 Обработка результатов . 9 11 Точность метода . 10 12 Протокол определения . 11 |
Ключевые слова: топливо твердое минеральное, определение общей серы методом сжигания при высокой температуре